有机化学前沿，Organic Letters期刊中最新科研成果
️摩熵化学的科研动态旨在解说当前最热门、最新的期刊内容，我们主要关注有机化学领域，深入探讨物质合成及相关研究的历程与发展。通过每周科研，为您提供有价值的信息和深入的洞察力，帮助您更好地了解有机及其相关领域的发展方向和未来趋势。
️01 艾纳香内酯倍半萜Xylareremophil及其同系物的不对称全合成
️期刊：Organic Letters
️单位：兰州大学化学化工学院
️作者：Hui-Bin Wang, Tian-Jie Ge, Xian-Tao An, Xin-Yu Liu, Le-Le Meng, Yu-Han Yang, Jun-Yi Zhou, Xian-He Zhao, Chun-An Fan
️原文篇名：Asymmetric Total Synthesis of Eremophilanolide Sesquiterpene Xylareremophil and Its Congeners
️原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.5c00028
以已知的( 5S ) - 5,6 -二甲基- 2 -环己烯酮为手性起始原料，经过5 ~ 8步的最长线性路线，简洁地实现了第一个不对称、无保护基的艾里莫芬内酯倍半萜类化合物xylareremophil ( 1 )、2 α，3 α -环氧艾里莫内酯A ( 2 )和2,3 -开环- 2,3 -内酯-1-脱氧艾里莫内酯F ( 3 )的全合成。该合成方法主要以高度官能化的手性醛前体的oxa - Pauson -Khand反应为特征，以一步法构建了γ-丁烯酸内酯-稠合的艾里莫芬内酯类化合物的三环核心骨架。本研究为艾里莫芬内酯倍半萜的发散合成提供了新的策略视角。
️02 多取代异喹啉与手性硼烷的不对称氢化反应
️期刊：Organic Letters
️单位：中国科学院化学研究所
️作者：Fuqu Zou, Xiangqing Feng, Haifeng Du
️原文篇名：Asymmetric Hydrogenation of Polysubstituted Isoquinolines with Chiral Boranes
️原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.5c00272
本文介绍了手性烯烃衍生的手性硼烷催化的1,3 -二取代异喹啉的不对称氢化反应，以高达96 %的ee值高产率得到了所需的顺式产物。特别地，具有挑战性的1,3,4-三取代吡唑异喹啉的不对称氢化反应可以顺利进行，并首次以中等的ee值高产率得到相应的产物。
️03 近红外扭曲的稠环芳烃通过串联的分子内和分子间的Scholl反应合成双螺环化合物
️期刊：Organic Letters
️单位：安徽师范大学化学与材料科学学院
️作者：Huiquan Zuo, Qinghua Wu, Long Wang, Zhengxin Kang, Heng Li, Hua Wang, Xing Guo, Jiangang Gao, Erhong Hao, Lijuan Jiao
️原文篇名：Near-Infrared Twisted Polycyclic Arene-Fused BisBODIPYs through a Tandem Inter- and Intramolecular Scholl Reaction
️原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.5c00311
以易得的α -芳基BODIPYs为原料，通过FeCl 3 介导的分子间和分子内氧化芳香偶联串联反应，合成了新型的多芳环稠合双BODIPYs。这些bisBODIPYs显示出扭曲的平面构象，强吸收( ε可达 1.8 × 10 5 M –1 cm –1)，在近红外区域良好的荧光发射( NIR , 660 ~ 734 nm)和良好的系间窜越效率(二聚体2d在甲苯中的Φ Δ = 18.9%)，表明它们作为无重原子光敏剂的潜在应用。
️04 光氧化还原诱导自由基环化反应立体选择性合成生物导向的五环吡咯[ 2,1 - a]异喹啉骨架
️期刊：Organic Letters
️单位：湖南工程学院材料与化学工程学院
️作者：Zi-Qi Yi, Wenhui Zhang, Bing Yi, Chang Liu, Yanjun Xie, Maoqing Li, Yi Xiong, Weidong Wu, Jian-Ping Tan
️原文篇名：Stereoselective Synthesis of Biology-Oriented Pentacyclic Pyrrolo[2,1-a]isoquinoline Scaffolds by Photoredox-Induced Radical Annulations
️原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.5c00277
我们报道了可见光诱导的四氢异喹啉和香豆素衍生物之间的立体选择性自由基1，3 -偶极环加成反应，为高效合成伪自然的启发的稠合五环骨架提供了平台。利用该方法，以中等到良好的收率和优异的非对映选择性高效地合成了一系列有价值的稠合五环吡咯并[2,1-a]异喹啉类化合物。包括自由基控制实验和光开/关研究在内的机理研究表明，该反应经历了可见光诱导的自由基过程。从我们的研究中获得的见解有望推进面向生物的伪自然的产物和杂环骨架的绿色合成。
️05 通过Nhc - C催化的动态动力学拆分获得手性二氢- 1,4 -苯并恶嗪- 2 -羧酸酯
️期刊：Organic Letters
️单位：贵州医科大学
️作者：Bin Liu, Qinqin Liu, Guanbin Wei, Zaihui Yang, Qing He, Rong-Hua Wang, Chao Yang, Tianyuan Zhang, Xiangkai Kong, Jiayu Huang, Weike Liao, Jianta Wang, Lei Tang
️原文篇名：Access to Chiral Dihydro-1,4-Benzoxazine-2-Carboxylates through NHC-Catalyzed Dynamic Kinetic Resolution
️原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.5c00119
公开了一种手性卡宾催化的动态动力学拆分方法可用于简便合成对映体富集的二氢- 1,4-苯并噁嗪- 2 -羧酸酯。该转化反应条件温和，对取代基的多样性具有良好的耐受性。此外，我们的方法学也为构建手性色原烷- 2 -羧酸酯和2，3 -二氢- 1,4-苯并二氧六环- 2 -羧酸酯提供了一种有效的策略。该方法生成的光学纯产物可以很容易地衍生为手性药物和生物活性分子的关键中间体。
️06 氟代炔烃的全氟烷基编辑：( E ) - ( 2 -氨基-氟代烯基)嘧啶的化学、区域和立体选择性合成
️期刊：Organic Letters
️单位：南京工业大学化学与分子工程学院
️作者：Xiao-Ying Li, Ming-Yao Tang, Qian Tong, Danhua Ge, Mengtao Ma, Zhi-Liang Shen, Xue-Qiang Chu
️原文篇名：Perfluoroalkyl Editing of Fluoroalkynes: Chemo-, Regio-, and Stereoselective Synthesis of (E)-(2-Amino-fluoroalkenyl)pyrimidines
️原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.5c00381
首次发展了全氟烷基炔烃( PFAAs )、（CH 2 O） n 和 （NH 4 ） 2 CO 在3个不同碳位点通过裂解5个惰性 C（sp 3 ）- F键的化学、区域和立体选择性缩合反应，从而建立了一个前所未有的合成结构独特的( E ) - ( 2 -氨基-氟烯基)嘧啶的平台。值得注意的是，该反应具有温和的反应条件、与各种官能团良好的兼容性、优异的E -立体选择性、复杂分子的后期修饰、可扩展性以及所得杂环化合物的多功能性合成转化等特点。
️07 钯催化芳基羧酸锌与芳基硫鎓盐的脱羧Negishi偶联反应
️期刊：Organic Letters
️单位：台州大学医药化工学院
️作者：Chun Zhang, Yangbo Cui, Xiaoyu Zhou, Yichen Pan, Junqi Zhang, Dandan Hu, Hai-Ming Guo, Er-Jun Hao, Hongjun Ren
️原文篇名：Pd-Catalyzed Decarboxylative Negishi Coupling of Zinc Aryl Carboxylates with Arylthianthrenium Salts
️原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.5c00408
我们报道了一种钯催化的脱羧Negishi偶联反应，以DMF为溶剂，由多种芳基羧酸锌盐，包括多氟苯甲酸酯和杂芳基羧酸锌盐高效合成联芳基化合物。这种温和的反应表现出广泛的底物范围，并且能够实现生物活性分子的后期功能化。机理研究表明，DMF辅助锌催化多氟芳基羧酸盐脱羧原位生成芳基锌试剂，然后在钯催化下与芳基硫鎓盐发生Negishi偶联反应生成联芳基化合物。值得注意的是，该方法代表了一个罕见的锌介导的脱羧反应的例子，并展示了一种从容易获得的(杂)芳基羧酸制备芳基锌试剂的新策略。
️08 由邻醌二亚胺实现的 N-酰基次磺酰胺的区域选择性 N-芳基化
️期刊：Organic Letters
️单位：郑州大学化学学院
️作者：Xue-Bin Yan, Rui Zhao, Yu-Hang Miao, Meng-Meng Liu, Guang-Jian Mei
️原文篇名：Regioselective N-arylation of N-Acylsulfenamides Enabled by o-Quinone Diimides
️原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.5c00198
N -酰基亚磺酰胺的功能化是有机硫化学的一个研究热点，因为N - S阵列具有独特的性质和广泛的应用。尽管S -官能团化已经取得了很大的进展，但由于N -位的亲核性较低，N -官能团化，特别是N -酰基亚磺酰胺的N -芳基化很少被探索。在此，我们报道了一种Brønsted酸催化的N -酰基亚磺酰胺与邻醌二酰亚胺的区域选择性N -芳基化反应。在温和、无金属的条件下，以良好的收率和优异的区域选择性制备了广泛的N -芳基化N -酰基亚磺酰胺。易于克级合成和转化为有用的磺酰胺显示了它们的合成实用性。
️09 生物启发的Microstegiol的合成和生物合成相关的骨架重排松香烷
️期刊：Organic Letters
️单位：南开大学化学学院
️作者：Ling Huang, Peng Wang, Fan Xia, Lu Chen, Wengui Wang, Gang Xu, Jun Deng
️原文篇名：Bioinspired Synthesis of Microstegiol and Biosynthetically Related Skeleton-Rearranged Abietanes
️原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.5c00033
我们报道了一种从市售鼠尾草酸生物合成microstegiol和生物合成相关骨架重排三环二萜的方法。该策略通过Wagner - Meerwein类型的甲基迁移和一系列的串联反应，实现了五个三环二萜的发散式合成，包括viridoquinone，prattinin A，红根草邻醌，microstegiol和1 - deoxyviroxocin。
️10 通过涉及裂解、迁移和环化的连续铑和氧化 NHC 催化实现 1,2,3-三唑和烯醛的对映选择性级联环化
️期刊：Organic Letters
️单位：西北工业大学柔性电子前沿科学中心
️作者：Xiaoyi Yu, Hao An, Wenbin Wu, Fei Xue, Yina Jiang, Siew Yin Chan, Zhifeng Tu, Shenci Lu
️原文篇名：Enantioselective Cascade Annulation of 1,2,3-Triazoles and Enals Enabled by Sequential Rhodium and Oxidative NHC Catalysis Involving Cleavage, Migration, and Cyclization
️原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.5c00242
原位生成的吡咯啉- 3 -酮是一种新颖的、多用途的合成子，被用作高效生产吡咯并内酯类化合物的中间体，具有高产率和优异的对映选择性。在此，我们介绍了新兴的铑和氧化N -杂环卡宾接力催化，实现了易得的1,2,3 -三唑和烯醛之间的高对映选择性串联环化反应。在这项验证研究中，原位生成的吡咯啉- 3 -酮通过氧化N -杂环卡宾催化烯醛生成的α，β -不饱和酰基唑鎓中间体。
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